反應燒結(jié)主要特點與過程
一、反應燒結(jié)主要特點:
此法與普通燒結(jié)法比較,有如下兩個主要特點:
①提高制品質(zhì)量,燒成的制品不收縮,尺寸不變化;
②反應速度快,傳質(zhì)和傳熱過程貫穿在燒結(jié)全過程。
普通燒結(jié)法物質(zhì)遷移過程發(fā)生在坯體顆粒與顆粒的局部,反應燒結(jié)法物質(zhì)遷移過程發(fā)生在長距離范圍內(nèi)。
分為液相反應燒結(jié)和氣相反應燒結(jié)兩類。采用前一類的居多。
例如,燒結(jié)氧氮化硅坯件時添加硅、二氧化硅和氟化鈣(或氧化鈣、氧化鎂等,玻璃相形成劑)同氮反應生成二氮氧化二硅(Si2ON2),氧化鈣、氧化鎂等同二氧化硅形成玻璃相,氮溶解在焙融體(玻璃相)中;Si2ON2,晶體從被氮飽和的玻璃相中析出。這樣制出的氧氮化硅的密度可相當于理論密度90%以上。
二、反應燒結(jié)過程:
反應燒結(jié),集合了合成以及致密化過程,能夠通過高純度粉體以熱力學自發(fā)的原位步驟制備致密陶瓷。與常規(guī)燒結(jié)方法相比,反應燒結(jié)過程和反應燒結(jié)陶瓷的優(yōu)點如下:
1)反應燒結(jié)能夠在較低溫度(≤1800℃)制備致密的超高溫陶瓷。反應燒結(jié)過程中的化學反應高放熱、且熱力學自發(fā)進行,能夠在相對較低溫度下,產(chǎn)生足夠能量和驅(qū)動力以達到Z終產(chǎn)品的致密化。另外,原位形成的相之間的化學兼容性和分散的均勻性也能夠被保證。熱力學計算表明,在反應燒結(jié)過
程中,大部分的反應滿足自持續(xù)燃燒的條件(T絕熱≥1800K,ΔH°298/CP298>2000K)。因此,在沒有點火自持續(xù)燃燒情況下,低的加熱速率(約1℃/min)
在選定的溫度(600℃)延長保溫時間(360min),會促進原料之間的反應。然而在有限的情況下,燃燒反應有利于致密化并促使Z終產(chǎn)品獲得獨特的微觀結(jié)構(gòu)。
2)反應燒結(jié)能夠制備微觀結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)各向異性的二硼化物基陶瓷,原位形成的相尺寸小、表面積大,具有很高活性。另外,可形成瞬態(tài)液相,促進質(zhì)量輸運和晶粒的各向異性生長。Z終獲得的各向異性MeB2晶粒呈現(xiàn)棒狀或片狀,因為MeB2陶瓷為簡單六方晶體,棒狀或者是片狀的晶粒生長都有可能:優(yōu)先沿著c軸生長(棒狀)或者是a和b軸優(yōu)先生長(片狀)。對于超高溫陶瓷,僅僅有少數(shù)報道描述了這種現(xiàn)象。各向異性晶粒生長機制仍處于研究中。雖然如此,這種現(xiàn)象可以為超高溫陶瓷的結(jié)構(gòu)裁剪和性能提高提供參考。
過渡金屬元素或者過渡金屬氫化物,通常用作過渡金屬源,以降低MeO2污染。硼源采用元素B或者是一些含B的化合物,如B4C和BN。另外,MeB2基陶瓷還可能包括其他相,例如,SiC,ZrC和MoSi2,含B化合物也會成為Z終產(chǎn)物的C或N源。使用MeO2作為起始粉還原合成MeB2的方法無法用于反應燒結(jié)。一個原因是,大部分還原反應是高吸熱的,在促進致密化的溫度(>1500℃)下,吉布斯自由能變成負值。還原反應也造成明顯的氣體釋放,
尤其是B2O3,干擾致密化。另外,使用MeO2作為起始粉,通常會導致Z終陶瓷中有未參加反應的MeO2或其他的氧化物雜質(zhì)的殘留。因此,大部分反應燒結(jié)過程使用元素或者是非氧化物作為起始原料,這可將氧雜質(zhì)降至Z低。
三、無錫市錢橋化工機械有限公司所生產(chǎn)的碳化硅換熱器設備均使用無壓燒結(jié)碳化硅。